Reacciones radicalarias de epoxicetonas insaturadas inducidas por titanoceno

Abstract

En esta tesis se ha estudiado el comportamiento de distintos grupos de compuestos con cloruro de titanoceno. El primer capítulo estudia la reacción de una serie de epoxifenilcetonas. Los compuestos de esta serie generan un radical cuya naturaleza podría hacer que la adición sobre carbonilo conjugado con un anillo aromático fuese lenta. El resultado muestra que la adición sobre carbonilo es el proceso predominante. En el segundo capítulo se ha estudiado la formación de macrocilos a partir de compuestos lineales (epoxicetonas, epoxinitrilos y epoxienonas). La velocidad de macrociclación en este tipo de compuestos resultó ser inferior a la de reducción o eliminación. En el tercer capítulo se ha desarrollado un reloj radicalario. Se han determinado las constantes de velocidad de adición 5 y 6-exo sobre carbonilos de cetona, las constantes 5 y 6-exo sobre nitrilo. Se estudia el mecanismo de este tipo de reacciones, así como el papel ejercido por el cloruro de titanoceno. En el cuarto capítulo se ha estudiado la reacción de epoxialquenos y epoxienonas análogas con cloruro de titanoceno. Para epoxialquenos se logran obtener compuestos de ciclación correspondientes a procesos 5 y 6-exo. Para las epoxienonas se obtienen productos de ciclación 3-exo y 5-endo sobre enlace C=C (doble enlace entre el radical y carbonilo); productos de ciclación correspondientes a las ciclaciones 3 y 4-exo sobre C=O (carbonilo entre radical y doble enlace, habiendo 1 o 2 átomos de C entre radical y carbonilo) y productos de ciclación 6-exo, 7 y 8-endo sobre C=C (grupo carbonilo entre radical y doble enlace,habiendo 3 o 4 átomos de C entre radical y carbonilo) En el capitulo cinco se ha estudiado la síntesis de un derivado del ácido -(E)-endobergamoten-12-oico. A partir de una reacción radicalaria hemos obtenido un compuesto bicíclico de tipo [3,1,1], que permite la obtención del producto deseado