Síntesis de diterpenos tri y tetracíclicos a partir de ácido zamoranico
- CUBILLO DE DIOS M. ANGELES
- Isidro Sánchez Marcos Director
- Julio González Urones Co-director
Defence university: Universidad de Salamanca
Fecha de defensa: 23 May 2003
- Arturo San Feliciano Martín Chair
- Pilar Basabe Barcala Secretary
- Carlos Cativiela Marín Committee member
- Benjamín Rodríguez González Committee member
- Andrés García-Granados López del Hierro Committee member
Type: Thesis
Abstract
La presente memoria describe, a partir de ácido zamoránico (componente mayoritario de Halimium viscosum, quimiotipo de Valparaiso), su transformación en diterpenos tricíclicos de diferentes esqueletos, una aproximación a la síntesis de diterpenos tetracíclicos de esqueleto isohibaeno y la síntesis del producto natural (+)-totarol. En un trabajo anterior se ha realizado la síntesis de pimaranos desde dinorpimaranos. Aquí se pretende la obtención de isopimaranos desde dinorpimaranos. Esto no es posible por lo que se aborda desde los intermedios sintéticos de esqueleto podcarpano obtenidos a partir de ácido zamoránico. Se consigue de este modo una mayor versatilidad sintética. Se ha estudiado la reactividad de los intermedios tricíclicos podocarpanos consiguiendo diterpenos tricíclicos de esqueleto totarano, abietano, cleistantano, staudtiano e isopimarano. En nuestro grupo de investigación se había realizado la síntesis de diterpenos tetracíclicos de esqueleto hibaeno desde pimaranos. Aquí se lleva a cabo una aproximación sintética hacia diterpenos tetracíclicos de esqueleto isohibaeno a partir de los isopimaranos sintetizados. Con este trabajo se pone a punto una nueva vía sintética hacia diterpenos tricíclicos, que consiste en la ciclación, mediante reducción de tipo pinacolínico con SmI2, de compuestos dicarbonílicos que son los secoderivados correspondientes de dichos diterpenos tricíclicos. De este modo se puede acceder a diterpenos naturales de diferentes esqueletos como casano, cleistantano, etc. Concretamente se realiza la síntesis del producto natural (+)-totarol, de esqueleto totarano, muy importante por su actividad biológica.