Obtención de ent-labdanos. Síntesis de chettaphanin ii y aproximación sintética de quassinoides

Résumé

La presente memoria describe, a partir de ácido ent-halímico (componente mayoritario de Halimium viscosum, quimiotipo Villarino de los Aires), su transformación en diferentes dinor y tetranor ent-labdanos, la síntesis del producto natural chettaphanin II y una aproximación sintética de quassinoides. La síntesis de ent-labdanos a partir de ent-halímanos (ent-labdanos reordenados) se lleva a cabo de forma contraria al desarrollo biogenético, es decir, mediante migración de Me-20 desde C9 a C10. Dicho estudio se ha realizado por ordenamiento de diferentes 1beta,10beta-epóxidos de di y tetranor ent-halimanos con ácidos de Lewis. Se ha realizado la síntesis de chettaphanin II, a partir de ácido ent-halímico, lo que ha permitido corroborar su estructura por Rayos X y establecer la configuración absoluta del producto natural. Con este trabajo se inicia un estudio sintético que permita determinar las posibilidades de utilización del ácido ent-halimico como producto de partida en la síntesis de triterpenos degradados, quassinoides, de esqueleto picrasano o bien de diterpenos de esqueleto tricíclico. El sistema bicíclico del ácido ent-halímico se ha incorporado como parte BC de un sistema tricíclico ABC de 20 carbones.