Reacciones radicalarias inducidas por cloruro de titanoceno. Aplicación a la síntesis de limonoides plaguicidas

Resumen

Los objetivos que persigue este trabajo de tesis doctoral son: -Síntesis de compuestos relacionados con fragmentos moleculares de limonoides correspondientes a los anillos CDE, con una función oxigenada en el carbono C-12. -Aproximación a la ruptura biosintética del anillo C de los fragmentos CDE de limonoides. -Estudio de una metodología nueva basada en reacciones radicalarias. -Estudio de la relación estructura/actividad. Las conclusiones obtenidas son las siguientes: -Se describe un procedimiento de síntesis estereoselectivo de indanos, basado en la ciclación de nitrodienos, inducido por tetracloruro de estaño. -La reacción radicalaria dominó descrita por V.H.Rawal y S. Kim para epoxicetonas ha sido experimentada en esta tesis con una homóloga trimetilada. -Se ha realizado un breve estudio de alcance y limitaciones de la reacción de adición intramolecular de radicales terciarios, generados a partir de époxidos con cloruro de titanoceno, a alquenos con distinto grado de sustitución. -Se ha descubierto que los radicales dan reacciones de adición intramolecular a carbonillos de aldehídos y cetonas. -Se describen procedimientos de síntesis de fragmentos CDE (E=fenilo) de 12-oxoazadirona, 12-oxo-14,15-epoxiazadirona y 12-hidroxi-14,15-epoxiazadrona, así como fragmentos CDE(E=y lactona) de 12-hidroxiazadriona,12-hidroxi-14,15-epoxiazadirona, 12-oxo,14,15-epoxiazadirona y 12-hidroxiazadiradiona. -El fragmento de 12-oxo-14,15-epoxiazadirona, además de presentar actividad antifeedant frente a la Locusta migratoria es un insecticida.