Iluros tiocarbonilicos. Sintesis de deshidrobiotina

Resumen

Este trabajo se centra en el interes sintetico que pueden presentar la obtencion de iluros tiocarbonilicos y la busqueda de derivados estables, asequibles y cuya estructura sea compatible con una gran variedad de objetivos sinteticos. En el trabajo se utiliza el metodo de huisgen de la adicion de diazometano al doble enlace del compuesto tiocarbonilico lo cual conduce a una tiadiazolina que extruye nitrogeno conduciendo a la obtencion del iluro tiocarbonilico en condiciones muy suaves, el cual se atrapa in situ reaccionando con la olefina y conduciendo al cicloaducto con anillo de tetrahidrotiofeno. Se estudia la reactividad del tiofosgeno y de ditioesteres obteniendose mejores resultados con el s-benciluro de ditioxalamida proponiendose un mecanismo switterionico para la cicloadicion. Se abordan reacciones con el s-metiluro de ditioxalato de metilo el cual no presenta incompatibilidad frente a electrofilos fuertes y se aborda una posible sintesis de biotina a partir de este iluro. Finalmente y como buena aplicacion sintetica del trabajo se realiza la sintesis de este importante compuesto biologicamente activo que es la biotina, llegando a su precursor deshidrobiotina mediante un elegante proceso sintetico a traves de una estructura deshidrotiofenica sintetizada mediante una cicloadicion 1,3-dipolar.