Componentes de la parte neutra de halimium viscosum (willk) p. Silva (la fregeneda)

Resumen

En este trabajo de tesis doctoral se han aislado doce compuestos diterpenicos, todos ellos nuevos productos naturales, que presentan cuatro tipos de esqueletos carbonados diferentes: labdano, tormesano, fregenedano y labdano reordenado. Los esqueletos fregenedano y labdano reordenado no cuentan con precedentes bibliograficos y se describen por primera vez en el presente trabajo. Se determina la estructura y configuracion absoluta de tormesol, y se da a su esqueleto el nombre de tormesano, puesto que los aurotes que aislan el acido pseudolarico, compuesto con el mismo tipo de esqueleto, en el que determinan la estructura por rayosx, no le asignan nombre, probablemente por no conocer la configuracion absoluta y se mantiene en el esqueleto tormesano la numeracion establecida en el acido pseudolarico. Se han aislado ademas otros cinco compuestos con el esqueleto tormesano, que posee un sistema biciclo (5,3,0) decano. Se ha realizado la correlacion quimica entre los esqueletos tormesano y fregenedano, por lo que en este esqueleto se mantiene la numeracion del anterior. Se ha realizado la hemnisintesis de los tres nuevos compuestos con esqueleto labdano a partir de labd-7-en3b,15-diol, compuesto mayoritario de esta parte neutra. Se ha obtenido por reordenamiento un compuesto con esqueleto labdano reordenado y anillo b aromatizado, como ocurre en el producto nautral aislado, pero con diferente esquema de sustitucion en el sistema aromatico. Esquema que sin embargo es identico al del acido chrisolico unico compuesto aislado hasta el momento con este tipo de esqueleto. Se han llevado a cabo metodos espectroscopicos de rmn mono y bidimensional, para la determinacion de los compuestos que se describen. Destacan la realizacion de experimentos bidimensionales de correlacion heteronuclear 1h-13c (hccorr) a uno y a varios enlaces, y los de correlacion homonuclear 1h-1h (cosy) y 13c-13c (inadequate).