Química supramolecular. Organocatalizadores y receptores con estructura de agujero oxianiónico

Resumen

Este trabajo se ha centrado en dos de las disciplinas que abarca la Química Supramolecular. El primer capítulo se centra en la síntesis de organocatalizadores bifuncionales caracterizados por contener un grupo amino nucleófilo y una estructura de “agujero oxianiónico”, y se han probado en la reacción aldólica intramolecular, resultando ser altamente eficaces para la preparación de las cetonas de Hajos-Wiechert y Wieland-Miescher puesto que los ee obtenidos son muy elevados. Se ha observado que la enantioselectividad de las reacciones viene determinada por la existencia del agujero oxianiónico, el carácter ácido del grupo NH y por el co-catalizador ácido involucrado en la formación de la enamina. El segundo capítulo expone la síntesis de receptores con esqueleto de cromano que combinan un agujero oxianiónico con interacciones electrostáticas o una unidad de éter corona para la asociación de ácidos carboxílicos y aminoácidos. El receptor que incluye un éter corona en su estructura presenta selectividad para la extracción de alanina desde una fase acuosa a una orgánica al presentar una pequeña cavidad que aloja el grupo metilo de la cadena lateral del aminoácido. No obstante, el receptor también es capaz de extraer otros aminoácidos hidrofóbicos. El receptor que incluye una unidad de pirrolidina permite la asociación de diferentes especies siguiendo patrones diferentes en cada caso mediante la formación de enlaces de hidrógeno e interacciones electrostáticas. Se ha llevado a cabo la resolución de las mezclas racémicas de los receptores preparados bien por cristalización con huéspedes quirales o por CCF preparativa.