Sintesis del nucleo diazatriciclico de los alcaloides marinos madangaminas

Résumé

La presente Tesis doctoral se encuentra enmarcada dentro de un proyecto de síntesis de productos naturales nitrogenados. En la primera parte se han desarrollado dos metodologías para la síntesis de cis y trans-perhidroisoquinolinas. La obtención de cis-perhidroisoquinolinas basada en ciclaciones radicalarias de tricloroacetamidas sobre enonas con hidruro de tributilestaño o tris (trimetilsilil) silano como promotores radicalarios, siendo uno de los pocos métodos descritos para la preparación de sistemas isoquinolinicos por vía radicalaria. La ciclación radicalaria de bromuros de vinilo sobre ciclohexenos proporcionó sistemas trans-perhidroisoquinolinicos. En la segunda parte, se ha abordado la síntesis del núcleo central de perhidro-6-4-(iminometano)isoquinolina de los alcaloides pentacíclicos marinos madangaminas. A tal efecto se han establecido dos nuevas aproximaciones sintéticas a triciclo. La primera a través de un hemianimal triciclito que no nos permita avanzar en la síntesis de productos más elaborados, y una segunda con una secuencia de 10 etapas que además, a priori, nos permitiría afrontar la preparación de los macrociclos laterales de estos alcaloides. Además, se han establecido las bases para la elaboración del macrociclo de 13 eslabones de la madangamina E.