Reduccion electroquimica de los iones cd(ii) y zn(ii) en mezclas acuosas de dioles y trioles

Resumen

SE HA ESTUDIADO LA REDUCCION ELECTROQUIMICA DEL ION CD(II) EN MEZCLAS ACUOSAS DE 1,4-BUTANODIOL Y GLICERINA, ASI COMO DEL ION ZN(II) EN MEZCLAS 1,2-PROPANODIOL-AGUA, TODAS ELLAS CONTENIENDO LICLO4 0.05 M COMO ELECTROLITO DE FONDO. PARA EL ESTUDIO TERMODINAMICO SE HA EMPLEADO LA TECNICA DE LA POLAROGRAFIA, MIENTRAS QUE PARA EL ESTUDIO CINETICO SE HA UTILIZADO LA VOLTAMETRIA CICLICA. MEDIANTE LA POLAROGRAFIA, SE HAN DETERMINADO LOS POTENCIALES DE ONDA MEDIA REVERSIBLES Y LOS COEFICIENTES DE DIFUSION DE LOS IONES EN LOS DIFERENTES MEDIOS ENSAYADOS. SE HA OBTENIDO ASIMISMO LA ENERGIA DE SOLVATACION DE LOS IONES EN CADA MEZCLA, QUE SE HA DESGLOSADO EN SUS CONTRIBUCIONES ELECTROSTATICA Y QUIMICA. LA CONTRIBUCION ELECTROSTATICA SE HA ESTIMADO MEDIANTE EL MODELO DE ABRAHAM-LISZI. EN TODOS LOS CASOS, LA CONTRIBUCION QUIMICA SE TORNA MAS NEGATIVA AL INCREMENTAR LA FRACCION MOLAR DEL DIOL O TRIOL, INDICANDO QUE LAS MEZCLAS SON MAS BASICAS QUE EL AGUA. EL COEFICIENTE DE DIFUSION DE LOS IONES DISMINUYE TAMBIEN CON EL AUMENTO DE CONTENIDO DE DIOL O TRIOL EN LA MEZCLA, HECHO QUE SE ATRIBUYE AL INCREMENTO GRADUAL DE LA VISCOSIDAD DE LA DISOLUCION. A PARTIR DE LOS VOLTAGRAMAS CICLICOS A BAJAS VELOCIDADES DE VARIACION DEL POTENCIAL, SE HAN CALCULADO LOS COEFICIENTES DE DIFUSION DEL CD Y DEL ZN EN HG. EL ESTUDIO A ELEVADAS VELOCIDADES DE BARRIDO HA PERMITIDO LA DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE TRANSFERENCIA DE LOS IONES. A VELOCIDADES INTERMEDIAS Y BAJO COMPORTAMIENTO QUASI-REVERSIBLE, SE HAN OBTENIDO LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD APARENTES DE LOS SISTEMAS CD(II)/CD(HG) Y ZN(II)/ZN(HG) EN CADA MEZCLA. ESTAS CONSTANTES MUESTRAN UN DESCENSO PAULATINO CON EL AUMENTO DE LA FRACCION MOLAR DE LA MEZCLA, QUE SE INTERPRETA EN BASE AL MODELO DE BRODA Y GALUS.