Estudi sobre nitrosacio i nitracio d'amides i optimitzacio d'un metode de macrolactamitzacio a partir d'azidoacids

Resumen

LA PRESENTE TESIS CONTRIBUYE AL DESARROLLO DE UNA ESTRATEGIA DE SINTESIS DE MACROLACTAMAS Y MACROLACTONAS QUE SE BASA EN LA OBTENCION DE LAS PRIMERAS POR CICLACION DE AZIDOACIDOS Y EN SU POSTERIOR TRANSFORMACION EN LAS CORRESPONDIENTES MACROLACTONAS VIA N-NITROSO Y/O N-NITROLACTAMAS. EN PARTICULAR, SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO EXHAUSTIVO DE LA NITROSACION Y NITRACION DE AMIDAS Y SE HAN ANALIZADO LOS DIFERENTES ASPECTOS RELACIONADOS CON LA CICLACION DE AZIDOACIDOS. POR LO QUE HACE REFERENCIA A LA NITROSACION, EL NOBF4 SE HA REVELADO COMO UN EFICAZ AGENTE DE NITROSACION QUE HA PERMITIDO OBTENER RENDIMIENTOS CUANTITATIVOS INCLUSO EN CASOS ESTERICAMENTE MUY IMPEDIDOS. EN CUANTO A LA NITRACION, EL CF3COONO2 HA RESULTADO SER EL MEJOR AGENTE NITRANTE. POR OTRA PARTE, UN ESTUDIO PREVIO SOBRE LOS COMPLEJOS DE ESTAÑO (II) QUE SE UTILIZAN EN LAS CICLACIONES DEMOSTRO QUE REDUCEN NITROCOMPUESTOS AROMATICOS A HIDROXILAMINAS Y NITROALCANOS PRIMARIOS Y SECUNDARIOS A OXIMAS. LA OPTIMIZACION DE LA CICLACION DE AZIDOACIDOS USANDO COMO REDUCTORES DE LA AZIDA LOS COMPLEJOS CITADOS HA PERMITIDO ESTABLECER QUE LOS MEJORES RESULTADOS SE OBTIENEN CUANDO EL CARBOXILATO SE ACTIVA EN FORMA DE TIOESTER DE S-2-PIRIDIL Y SE UTILIZA COMO REDUCTOR (ET3NH) (SN(SPY)3). LA SINTESIS DE LA (4E,8E)-4,8-DIMETIL-4,8-DECADIENO-10-LACTAMA, LA 13- TRIDECANOLACTAMA, LA 2-ETIL Y LA 13-ETILTRIDECANOLACTAMAS Y LOS BUENOS RENDIMIENTOS OBTENIDOS EN LAS RESPECTIVAS CICLACIONES SEGUN LA METODOLOGIA QUE SE HA PUESTO A PUNTO PONE DE MANIFIESTO LA VIABILIDAD DE LA ESTRATEGIA ESTUDIADA.