Sintesis asimetrica de pirrolidinas y piperidinas por ciclacion radicalaria en derivados de (-)-8-aminomentol

Résumé

Los N,O-acetales procedentes de la condensación de aldehídos con derivados de (-)-8-Aminomentol constituyen compuestos de partida en la síntesis de anillos de pirrolidina y piperidina quirales. La etapa clave consiste en una reacción de ciclación radicalaria estereoselectiva utilizando como reactivo hidruro de tributilestaño en presencia de un iniciador. La estructura de los productos se determinó mediante espectroscopía NOE y se justifica mediante estudios conformacionales realizados por resonancia magnética de protón y cálculos computacionales "ab initio". La eliminación del fragmento mentólico conduce a una serie de pirrolidinas 3-alquil-sustituidas, 2,3-disustituidas, y 3,4-disustituidas enantioméricamente puras, así como piperidinas 3-alquil-sustituidas.